Obiettivi formativi
Fornire agli studenti le consocenze di base relative alla chimica metallorganica, quindi la preparazione, la caratterizzazione ed alcuni tra i principali utilizzi di composti metallorganici
Prerequisiti
Conoscenze di base della chimica di coordinazione
Contenuti dell'insegnamento
Richiamo di alcuni concetti di chimica di coordinazione (accettore-donatore, teoria del campo cristallino, campo dei leganti, geometrie di coordinazione, chelazione, magnetismo dei complessi metallici, effetto ed influenza trans).
Concetto di donazione legante-metallo e retrodonazione metallo-legante (leganti sigma-donatori, sigma-donatori/pigreca-accettori, pigreca-accettori/pigreca-donatori). Regola dei 18-elettroni, complessi coordinativamente saturi od insaturi
Chimica metallorganica di alcuni elementi dei blocchi s e p: organolitio, organomagnesio, organoalluminio, organosilicio, organofosforo.
Studio sistematico delle principali classi di leganti metallorganici: idruri, fosfine, alchili ed arili, carbonili, monoolefine, dieni ed allili, alchini, ciclopentadieni, areni, carbeni, isonitrili
Interazioni alfa-agostiche, alfa-eliminazione, beta-eliminazione
Reazioni di sostituzione in complessi ottaedrici e planari quadrati; meccanismo dissociativo, interscambio associativo, interscambio dissociativo, dissociativo
Reazioni di addizione nucleofila ed elettrofila a leganti coordinati (CO, olefine, areni, ciclopentadieni, dieni, allili). Regole di Green-Davies-Mingos
Addizione ossidativa, inserzione migratoria, eliminazione riduttiva (meccanismi di reazione)
Catalisi metallorganica: differenze tra catalisi omogenea ed eterogenea. Ruolo del catalizzatore metallorganico. Efficenza e selettiivtà di un catalizzatore. Idrogenazione omogenea, trasferimento di idrogeno, idroformilazione, carbonilazione del metanolo (processo Monsanto e Cativa), metatesi di olefine, reazioni di coupling (Heck, Suzuki, Sonogashira), addizione nucleofila a substrati allilici
Bibliografia
- The Organometallic Chemistry of the Transition Metals Robert H. Crabtree Wiley
- Organometallics, A Coincise Introduction Ch. Elschenbroich, A. Salzer VCH
